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光催化氧化法是近几十年发展起来的一种深度氧化技术。它是将特定光源与催化剂联合作用对有机废水进行降解处理的过程。近年来已广泛应用于各类难降解有机废水的实验研究,其机理是当光敏化半导体(催化剂)吸收的光能高于其禁带宽度的能量时会激发产生自由电子和空穴,空穴与水、电子与溶解氧反应,分别产生HO·和O2-,由于HO·和O2-都具有强氧化性,因而促进了有机物的降解。
常温常压催化氧化工艺
1、催化氧化
催化氧化是一种新型的催化氧化技术,其原理就是在污水与催化剂表面接触的情况下,利用强氧化剂—二氧化氯在常温常压下催化氧化废水中的有机污染物,将大分子有机污染物氧化成小分子有机污染物,直至氧化成CO2,降低了污水的COD值,较好地去除了有机污染物。在降解COD 的过程中,将有机物的双键打断,苯环类开环,发色基团随之脱离。如偶氮基 和磺酸基团等,从而达到脱色的目的。同时也有效地提高了BOD/COD值,使之易于生物降解。这用二氧化氯作氧化剂的催化氧化反应,打开了一些高浓度、高毒性、高色度、高含盐量废水在常规予处理后与生化处理之间的瓶颈,有些废水可直接催化氧化后达到排放标准。
2、催化氧化工艺的优点
常温常压以CLO2为氧化剂的催化氧化工艺具有下列特点:
催化氧化反应是在常温常压下进行,反应条件温和,设备易加工,投资低廉,操作也较稳定。
采用CLO2作氧化剂,氧化能力强,是氯的2.6倍,对有机物的降觧以生成含氧基团的小分子为主,不产生鹵代烃等二次污染物,氧化后污水无返色现象。
采用化学法现埸制备二氧化氯,制备简便,残液作碱性污水调节PH用,对投资和运行费用相对较低。
催化剂制备方法,流失率低,使用寿命较长,无重金属污染。催化氧化反应器效率高,工艺流程短小,占地面积少,对污水适应性强,既可以降解有机物,又可以处理含硫化物、铁、锰等无机物。
3、氧化剂的性质(二氧化氯)
二氧化氯氧化剂是一种黄绿色气体,具有氯相似的刺激气味,沸点为11℃,二氧化氯易溶于水,溶解度为氯的5倍,溶于水后随浓度的提高颜色由黄绿色变为橙红色。与氯不同,二氧化氯在水中以粹的溶解气体存在,不易发生水解反应。二氧化氯在空气中或水中,遇较高温度和光照下都会发生分解,放出氧。二氧化氯具有较强的氧化能力,其氧化还原电位E0=-1.50V,在氧化过程中,正四价[CL]变成负一价[CL],有5个电子的转移,它的理论氧化能力是氯的2.63倍。二氧化氯分子有19个阶电子,有一个未成对的电子,本身就象一个游离基,可以激活有机物分子中的活泼氢,生成进一步氧化反应的自由基,从而进一步反应将芳烃上的官能团取代下耒,生成不稳定的中间体,易于发生开环裂解,直至完全分解为无机物。例如苯环类的有机物,降解趋势为:芳烃化合物→苯环烃基化→开环生成羧酸→二氧化碳。基于这一氧化机理,以二氧化氯作氧化剂的催化氧化反应中,对含有苯环化合物的废水有相当好的降解作用,COD去除率相当高,BOD/COD增大,可生化性提高的原因之所在。